andresol (andresol) wrote,
andresol
andresol

Categories:

ACIE 2010


Inside Cover и
Generation and Reactions of an Unsubstituted N-Heterocyclic Carbene Boryl Anion.


Ямб-слогопрыг! К тебе посетитель
Взывает с мольбою в очах.
Жажду карбен-бориллитий
Сегодня восславить в стихах.

             * * *


               I

Профессор Curran, мой научник,
В Париж летает каждый год,
От группы питтсбургской в отлучке
Он дружбу крепкую ведет
С лабою Макса Малакрии.
Они приятели такие,
Что между ними договор
Был заключен: карбен и бор
Публиковать одновременно.
Труд общий нескольких недель
В draft превратил Эммануэль.
Хотя, признаюсь откровенно,
Не всем мне нравится статья,
Ее менять не в силах я.

               II

У нас всегда бывают споры
Как между малыми детьми
Куда послать карбены с бором:
«Что в Angewandte?» – «Да, в Chemie».
Собор of Learning чуть пониже,
Чем башня Эйфеля в Париже.
С Огайо брегом Сены брег
В рисунке сдвинул человек.
Статья не вызвала раздора:
Accepted в восемнадцать дней,
Готовим мы обложку к ней
(Не ожидали мы так скоро
Три положительных review),
И вот статья уж в early view.[1]

               III

Бор любит быть электрофилом,
Заполнить хочет орбиталь,
Рвет электроны с страшной силой
От всех, кому отдать не жаль.
Боран дает комплекс с амином,
CO, карбеном иль фосфином,
И получается аддукт –
Весьма устойчивый продукт.
В литературе столь обильной
Иных статей десятка два
Найдете вы едва-едва,
Где был бы бор нуклеофильный.
И отрицательный заряд
Найдете вы на нем навряд.

               IV

Тот водород, что сел на боре,
Скорей гидрид, а не протон,
И основанием (о горе!)
Не хочет отщепляться он.
Но указал иные тропы
Минувших поколений опыт:
Недавно в Science помещен
X-Ray of boryl анион.[2]
Японский химик Imamoto
Пятнадцать лет назад сварил
Циклогексилфосфинборил.[3]
Продолжим же его работу:
Заменим тот фосфин на N-
Гетерциклический карбен.

               V

Жульен Ману, постдок французский
Работал в Питтсбурге со мной.
Делили поровну нагрузку:
Он первый автор, я – второй.
Не можем в лоб, так черным ходом:
Галогенирование иодом
Известно нам, и вот гидрид
Мы превращаем в иодид.
Связь бор–иод уже пожиже,
И чтобы атомы разъять,
Им электронов наподдать
Хотели химики в Париже.
Но электричества поток
Дать анион увы не смог.

               VI

Но литий, донор электронов,
Ди-трет-бутил бифенилид
(LDBB),[4] раствор зеленый,
Нам восстановит иодид
И даст подобье аниона,
Что в атмосфере лишь аргона,
Когда за стенкой лед сухой,
При минус семьдесят живой.
Кипением жидкого азота
Спектрометр новый ЯМР
Был охлажден до крайних мер
И видим мы по точкам плота:
Сигнала иодида нет,
И новый там возник триплет.

               VII

Он замещенные бораны
С электрофилами давал.
Таблицу я вставлять не стану,
Мне лень (см. оригинал).[1]
Так реагировал с бромидом
Эфиром сложным, эпоксидом,
Пока в растворе пребывал,
От THF протоны рвал.
Чтобы процесс понять детально,
Был сделан DFT расчет,
Который мало что дает:
Ионно или радикально?..
Но мы о механизме том,
Напишем как-нибудь потом.



[1] J. Monot, A. Solovyev, H. Bonin-Dubarle, É. Derat, D. P. Curran, M. Robert, L. Fensterbank, M. Malacria, E. Lacôte, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 9166-9169.
[2] Y. Segawa, M. Yamashita, K. Nozaki, Science 2006, 314, 113–115;
[3] T. Imamoto, T. Hikosaka, J. Org. Chem. 1994, 59, 6753–6759
[4] P. K. Freeman, L. L. Hutchinson, J. Org. Chem. 1980, 45, 1924-1930.
Tags: acie, chemistry, literature, poetry
Subscribe

  • Заплатили за рент 200k

    Один из кандидатов в президенты предложил ограничить рент 30% от дохода. Но шансов победить у него нет, так что можете не мечтать, как снимете…

  • Контрольные по ФОХ

    Nature/Nurture, курица или яйцо – задумался я на днях о похожей проблеме: это потому, что я много решал задач и хорошо выступал на олимпиадах, я…

  • Продолжение о classmates

    1. В комментариях к предыдущему посту возникла тема важности аспирантского проекта для общего успеха в науке. Хочу ее развить и рассказать историю.…

  • Post a new comment

    Error

    default userpic

    Your IP address will be recorded 

    When you submit the form an invisible reCAPTCHA check will be performed.
    You must follow the Privacy Policy and Google Terms of use.
  • 1 comment